Обобщен цикл работ авторов, посвященных пленкам Ленгмюра - Блоджетт (ПЛБ) на основе полиамидокислоты, поли(4,4'-дифенилоксид)-2-карбоксиизофталамида (ПАК), функционализи-рованных органическими красителями. Данные, опубликованные ранее, дополнены результатами новых экспериментов. Монослои полиамидокислоты формируются на поверхности воды, содержащей 1 x 10<^>-5 М ионов Pb<^>2+; при pH 5,8 - 6,0 молекулярная площадка в расчете на повторяющееся звено Sm = (0,52 +- 0,02) нм<^>2. Характер кривых сжатия зависит от pH субфазы из-за наличия карбоксильной группы в звене полимера. Монослои, а соответственно и ПЛБ, полученные из них методом Шефера на твердой подложке, модифицировались н-октадециловым спиртом и бромидом N-н-октадецилпиридиния, а также кислотно-основными индикаторами и люминофорами. Для этого использовались н-дециловые эфиры флуоресцеина и эозина, бенгальский розовый Б, н-гептадециловый эфир родамина Б, N, N'-ди-н-октадецилродамин, бромтимоловый синий, хинальдиновый красный и сдвоенный хинальдиновый красный. ПЛБ состояли, как правило, из 30 - 60 монослоев и содержали от 2 до 23 мольных процентов красителей. Характер спектров флуоресценции и поглощения родаминовых и гидроксиксантеновых соединений в смешанных ПЛБ, а также в мультислоях бромида N-н-октадецилпиридиния и стеариновой кислоты указывает на то, что матрица ослабляет димеризацию и дальнейшую агрегацию этих красителей. Методика определения кажущихся констант ионизации, <$E K sub a sup app>, красителей заключалась в погружении ПЛБ в течение 1 - 5 минут в водные растворы с разными значениями pH, высушивании на воздухе в течение нескольких минут и последующем измерении спектров поглощения. Эксперименты велись, как правило, при ионной силе 0,05 М, поддерживаемой добавками NaCl, и температуре 20 <^>oC. Анализ полученных таким образом значений <$E pK sub a sup app> (= - lg<$E K sub a sup app>) позволяет заключить, что они в целом близки к соответствующим значениям, найденным в мицеллярных растворах поверхностно-активных веществ (ПАВ). Эти значения можно разделить на 3 группы. В ПЛБ, состоящих только из бромида N-н-октадецилпиридиния и не содержащих ПАК, значения <$E pK sub a sup app> близки к значениям этих же индикаторов в мицеллах катионных ПАВ и в каплях микроэмульсии на основе хлорида N-цетилпиридиния; наблюдается сильное дифференцирующее действие псевдофазы матрицы. Значение электростатического потенциала в области локализации индикатора в этих ПЛБ оценено равным +107 мВ. Вторую группу составляют значения <$E pK sub a sup app> индикаторов в ПЛБ на основе ПАК, модифицированных как н-октадециловым спиртом, так и бромидом N-н-октадецилпиридиния, и относящиеся к кислой области pH. В этих условиях карбоксильные группы ПАК не ионизированы, и значения <$E pK sub a sup app> близки к полученным в ПЛБ катионного ПАВ. Наконец, третья группа значений <$E pK sub a sup app> отвечает области pH 4 - 10. Здесь происходит ионизация карбоксильных групп ПАК, и интервал перехода окраски индикаторов аномально растянут. Именно такие индикаторные равновесия перспективны с точки зрения их использования в pH-сенсорных устройствах. Полученные данные сопоставлены с результатами других авторов. Кроме того, интерпретированы особенности диссоциации четырех- и трехзарядных катионов красителя сдвоенного хинальдинового красного и отличие ее от диссоциации двухзарядного катиона хинальдинового красного.

  Повний текст PDF - 765.661 Kb    Зміст випуску     Цитування публікації

  Якщо, ви не знайшли інформацію про автора(ів) публікації, маєте бажання виправити або відобразити більш докладну інформацію про науковців України запрошуємо заповнити "Анкету науковця"